Сечения поглощения молекул кислорода в ультрафиолетовой области спектра при высоких температурах
Институт механики МГУ им.М.В.Ломоносова, г.Москва, Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова, г.Москва
В экспериментах на ударной трубе проведены измерения сечений поглощения молекул кислорода в системе Шумана-Рунге для λ=190, 195, 210 и 230 нм в заведомо термически равновесных условиях при температурах 1000-4000К. Это исследование было вызвано необходимостью иметь достоверные значения сечений для сравнения c другими данными и с рассчитанными сечениями поглощения для верификации используемой теоретической модели. При расчетах сечений поглощения были использованы базы спектроскопических величин и программы информационно-вычислительной системы “RADEN”. Температурные зависимости измеренных сечений для λ=210 и 230 нм при Т= 4000К хорошо описываются рассчитанными кривыми, полученными с учетом только связанно-связанных переходов (переходы между колебательными уровнями основного X3ΣG и возбужденного B3ΣU состояний молекулы О2), тогда как для более коротких длин волн (λ=195 и 190 нм) они оказались существенно выше рассчитанных уже при Т=2500-3000К. Учет в расчетах также и связанно-несвязанных переходов в континууме Шумана-Рунге (возникающих за счет переходов с тех же колебательных уровней основного состояния на отталкивательную ветвь возбужденного состояния, расположенную выше диссоциационного предела) привел к превышению расчетных сечений над экспериментальными, особенно с ростом температуры, что может объясняться несколькими причинами. Одна из них – это недостоверность данных о форме отталкивательной части потенциальной кривой состояния B3ΣU. Другая причина может быть связана с расчетами волновых функций без учета вращательно-колебательного взаимодействия.
